Ванадий - химический элемент периодической системы Менделеева, которому присвоен 23 атомный номер. Данный элемент является редким представителем черных металлов. Его открытие в истории произошло дважды. Первооткрывателем был А.М. Дель Рио из Мексики, обнаруживший металл в составе руд бурого цвета, которые приобретали красноватый окрас при воздействии на них температурами. Однако, официальным открывателем ванадия считается шведский химик Н.Г. Сефстрем. Он обнаружил данный металл в ходе исследования местной железной руды, в результате чего получил вещество и назвал его Ванадий, отождествляя с древнегреческой богиней красоты Ванадис.

Свойства ванадия

Ванадий в чистом виде имеет светло-серый окрас. Его вес в полтора раза меньше веса железа. В условиях комнатных температур при относительно низкой влажности ванадий пассивен химически, однако при воздействии на него более высокими температурами легко соединяется с кислородом, азотом и другими элементами. Ванадий обладает высокой пластичностью и плотностью, составляющей 6,11 г/см 3 . Однако, стоит отметить, что его пластичность значительно снижается при наличии примесей кислорода, водорода и азота, что делает металл более твердым и хрупким. Также приобретает повышенную хрупкость под воздействием температуры, превышающей 300 0 С. Имеет кубическую объемноцентрированную кристаллическую решетку А=3,024А, z=2 и пространственную группу Im3m. Легко плавится при температуре 1920 0 С и закипает при 3400 0 С.

Химический ванадий имеет устойчивость к воздействию на него морской воды, а также разбавленными растворами различных кислот (соляной, азотной, серной) и щелочей.

Результатом взаимодействия ванадия с кислородом является образования нескольких оксидов: VO, V 2 O 3 , VO 2 ,V 2 O 5 . Взаимодействие последнего оксида и основных оксидов приводит образованию солей ванадиевой кислоты вероятного состава HVO 3 .

Ванадий благодаря своим характеристикам нашел широкое применение во многих сферах человеческой деятельности. Однако, основной сферой его использования является металлургическая промышленость. Именно ванадий выступает главным компонентом при изготовлении марочных чугунов и сталей. Кроме этого, ванадий является неотъемлемым компонентом химической промышленности, сельскохозяйственной деятельности, а также текстильной, лакокрасочной, резиновой, керамической, стекольной, фото и кинопромышленности. Также используется в аэрокосмической промышленности как легирующий компонент для титановых сплавов с целью улучшения их характеристик.

При работе с ванадием необходимо быть очень внимательным и предельно остнорожным. Это связано с тем, что соединения ванадия отличаются своими ядовитыми свойствами, способными вызвать острое отравление организма просто при вдыхании пыли, в которой содержатся частички ванадия. Как результат могут возникнуть кровотечение, головокружение, нарушение сердечного ритма и работы почек.

Таблица 1. Свойства ванадия
Характеристика Значение
Свойства атома
Название, символ, номер Вана́дий / Vanadium (V), 23
Атомная масса (молярная масса) 50,9415(1) а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация 3d3 4s2
Радиус атома 134 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус 122 пм
Радиус иона (+5e)59 (+3e)74 пм
Электроотрицательность 1,63 (шкала Полинга)
Электродный потенциал 0
Степени окисления 5, 4, 3, 2, 0
Энергия ионизации (первый электрон) 650,1 (6,74) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.) 6,11 г/см³
Температура плавления 2160 К (1887 °C)
Температура кипения 3650 К (3377 °C)
Уд. теплота плавления 17,5 кДж/моль
Уд. теплота испарения 460 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 24,95 Дж/(K·моль)
Молярный объём 8,35 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки кубическая объёмноцентрированная
Параметры решётки 3,024 Å
Температура Дебая 390 K
Прочие характеристики
Теплопроводность (300 K) 30,7 Вт/(м·К)
Номер CAS 7440-62-2

Получение ванадия

В природе ванадий встречается исключительно в рассеянном состоянии. Его концентрация в земной коре составляет 1,6*10 -2 % по массе. Также может находиться в океанических водах, где его содержание достигает 3*10 -7 %. Также некоторое количество ванадия могут содержать в своем составе титаномагнетитовые руды, фосфоритовые, урансодержащие песчаники и алевролиты, в которых максимальное его содержание составляет 2%. К основным рудным минералам ванадия в подобных месторождениях относят карнотит и ванадиевый мусковит-роскоэлит. Кроме этого, было обнаружено, что бокситы, тяжелые нефти, бурые угли, битуминозные сланцы и пески также могут быть носителями ванадия. Однако, максимально средние значения концентрации ванадия фиксируются именно в магматических породах (габбро и базальтах).

Среди наиболее важных минералов следует выделить такие, как патронит V(S 2) 2 , ванадинит Pb 5 (VO 4) 3 Cl.

Основным сырьем для получения ванадия является ванадиевая руда. Однако, также существуют и другие промышленные источники получения металла, к которым относятся железные руды, титаномагнетитовые руды, а также медно-свинцово-цинковые. Указанные минералы выше наряду с урановым сырьем и горючими сланцами выступают в качестве дополнительных источников ванадия. Если ванадий получают из горючих сланцев или уранового материала, то он является побочным продуктом, который выделяется во время переработки основного сырья.

Производство ванадия осуществляют несколькими способами, связанными с окислением металла:

  1. Путем выщелачивания руды, с помощью водных растворов или кислот. Данный способ заключается в предварительном отжиге исходного сырья, затем в выщелачивании основой или кислотной седой и выделении гидратированного оксида ванадия из растворов. На последней стадии используют гидролиз.
  2. Плавкой в домне железных или других ванадийсодержащих руд. Суть данного способа состоит в переходе металла в чугун. Неотъемлемой частью процесса переработки металла является образование шлаков, в которых содержится порядка 16% пентоксида ванадия. Пятиокись выделяется двумя этапами: обжигом шлаков с поваренной солью и выщелачиванием. В результате этого на выходе получается продукт V 2 O 5 , который является основным сырьем для выделения металлического ванадия и его сплавов с железом. Для феррованадия характерно различное наличие металла в соединении - его концентрация может варьироваться в пределах 35-70%.

Всего в мире ванадиевых залежей насчитывается порядка 60 млн тонн, из которых 90% локализируется на территории пяти государств: России, ЮАР, Венесуэле, США и Китае. Именно там добывается порядка 50-60 тыс. тонн металла. Существуют определенные месторождения, которые выделяются в особую группу. В таких месторождениях сконцентрированы запасы ванадия, объем которых более 1 млн тонн. К ним относятся Качканарская группа, расположенная на Урале (Россия), а также Бушвельдский комплекс на территории ЮАР.

Таблица 2. Мировые запасы ванадия, т.
Страна Подтвержденные запасы Разведанные запасы Доля в мировых подтвержденных запасах
Китай 5 000 000 14 000 000 38%
Россия 5 000 000 7 000 000 38%
ЮАР 3 000 000 12 000 000 23%
США 45 000 4 000 000 0,3%
Прочие - 1 000 000 -
Всего 13 045 000 38 000 000 100%

Ванадиевая сталь

Такое название имеет сталь, свойства которой были улучшены путем добавления ванадия. Первое применение такой стали было осуществлено во Франции в 19 веке. Ванадий имеет особое влияние на сталь и ее свойства, которые приобретаются в результате карбидо- и нитридообразования. Стоит отметить, что металл выступает сильным карбидообразующим элементом, в связи с чем при взаимодействии с углеродом стали образует карбид ванадия, а в результате реакции с азотом получается карбонитрид ванадия или его нитрид.

Стоит отметить, что путем легирования стали ванадием можно получить мелкозернистую структуру, существенно снизить склонность к перегреву, а также повысить устойчивость к износу и разного рода механическим повреждениям. Ванадиевая сталь имеет отличные литейные и сварочные свойства, чего нельзя сказать об углеродной стали. Благодаря этому, она нашла широкое применение во многих областях человеческой деятельности.

Общие сведения и методы получения

Ванадий (V) - металл серо-стального цвета.

Открыт в 1801 г. мексиканским минералогом А. М. дель Рио в свин­цовой руде Самапанского месторождения. Позднее в 1830 г. шведский химик Сефстрем, анализируя пробы железной руды месторождения Та-борг, обнаружил в них новый элемент. Ои и дал ему название- по име­ни легендарной северной богини красоты Ванадис.

Металлический порошок ванадия серебристо-белого цвета путем вос­становления VC1 2 водородом впервые получил английский химик Роско в 1869 г. Пластичный ковкнй ванадий получен лишь в 1927 г. Морде-ном н Ричем путем восстановления оксида ванадия (V) кальцием.

Промышленное значение металл приобрел лишь в начале XX в. Ис­пользование его в металлургическом производстве в нашей стране в ви­де феррованадия началось с 1936 г.

Содержание ванадия в земной коре 1,5*10 -2 % (по массе). Ванадие­вые руды очень редки. Ванадий, как правило, находится в полиметал­лических рудах других металлов, в частности свинцовых, свинцово-медных и свинцово-цинковых, а также в железных рудах, обычно пред­ставляющих собой титаномагнетиты. В некоторых магматических рудах концентрация ванадия достигает 1 % V2O5.

Известно более 65 минералов, содержащих ванадий, из которых про­мышленное значение имеют: патронит, карнотит, роскоэлит, моттрамит, дуклуазит, ванадинит.

Из ванадийсодержащих руд (или их концентратов) ванадий извле­кают либо непосредственным выщелачиванием растворами кислот и щелочей, либо выщелачиванием продукта окислительного обжига (в сме­си с поваренной солью) водой или разбавленными кислотами. Из раст­воров путем гидролиза выделяют оксид ванадия (V) V 2 0 5 который используют для выплавки феррованадия, а также производства метал­лического ванадия.

Металлический ванадий получают либо непосредственным восста­новлением оксида (V), либо в две стадии, т.е. сначала восстанавлива­ют оксиды (V) до низшего оксида с использованием одного восстано­вителя, а затем низший оксид - до металла другим восстановителем.

Разработан ряд методов получения металлического ванадия: каль-цнетермический, при котором ковкий ванадий получают методом восста­новления оксидов ванадия кальцием; алюминотермический, когда основ­ным восстановителем металла является алюминий; метод вакуумного углетермического восстановления оксидов ванадия (использование уг­лерода наиболее перспективно); хлоридный, при котором хлорид вана­дия (VC1 3) восстанавливается жидким магнием.

Существует также иодидный метод, заключающийся в диссоциации иодида (VI 2) и обеспечивающий получение ванадия наиболее высокой чистоты, однако этот метод пока может быть использован лишь для получения небольших количеств высокочистого металла.

Каждый из рассмотренных методов имеет свои преимущества и не­достатки, поэтому выбор того или иного метода определяется задача­ми в отношении качества конечного продукта, а также экономическими соображениями и возможностями осуществления самого процесса.

Физические свойства

Атомные характеристики. Атомный номер 23, атомная масса 50,942 а. е. м., атомный объем 8,35■ 10~ 6 м 3 /моль. Атомный радиус 0,134 нм, ионный радиус V 2+ 0,072 нм, V 3 + 0,067 нм, V 4 + 0,061 им, V 5 + 0,04 нм. Конфигурация внешних электронных оболочек 3d 3 4s 2 . Электроотрица-тельиость 1,6.

Химические свойства

В соединениях проявляет степень окисления от +2 до +5, наиболее стойки и типичны соединения со степенью окисления +5.

Ванадий обладает высокой химической стойкостью в воде, водных растворах минеральных солей, разбавленной соляной кислоте и в рас­творах щелочей. На холоду на него действуют разбавленные азотная и серная кислоты. Плавиковая кислота, концентрированные азотная и серная кислоты, царская водка растворяют ванадий.

Ванадий достаточно устойчив на воздухе при температурах, не превышающих 300 °С. Взаимодействия его с азотом, кислородом и во­дородом усиливаются при 600-700 °С.

Оксид ванадия (IV) V 2 0 4 получают при слабом нагревании V2O5 с углем, сплавлением V 2 0 5 со щавелевой кислотой, медленным окисле­нием па воздухе V 2 0 3 . Оксид V 2 0 4 амфотерен; при растворении V 2 0 4 и его гидратов в неокисляющнх кислотах образуются растворы солей ванадия, при растворении V 2 0 4 в щелочах - растворы солей тетрава-надистой кислоты.

Оксид ванадия (V) V 2 0 5 получают нагреванием метаванадата ам­мония на воздухе, гидролизом VOCl 3 , нагреванием на воздухе или в кислороде порошкообразного ванадия, низших его оксидов и карбида. V 2 05 имеет две модификации: аморфную и кристаллическую. Водные растворы V 2 0 5 имеют кислую реакцию, реатруя со щелочами, дают соли.

С фтором ванадий образует фториды VF, VF 4 , VF 5 , VF 3 -3H 2 0.

Трифторид ванадия VF 3 получают взаимодействием HF с VC1 3 при температуре темно-красного каления Если упаривать раствор V 2 0 3 во фтористоводородной кислоте, выделяется VF 3 -3H 2 0.

Тетрафторид ванадия VF 4 получают взаимодействием сухого фто­ристого водорода с VC1 4 .

Известны хлориды ванадия- VCI 2 , VC1 3 , VCI 4 , VOCl, V0C1 3 . Дихло-рид VCl 2 получают путем пропускания паров VC1 4 и Н 2 через стеклян­ную трубку, нагретую до темно-красного каления, или действием газо­образного НС1 на феррованадий. VC1 2 - сильный восстановитель, вы­деляет металлы из растворов солей золота, серебра, платины.

Трихлорид VCI 3 получают при нагревании VCl 4 ; фиолетово-красиые кристаллы VC1 3 , хорошо растворимые в воде.

Тетрахлорид VCI 4 получают хлорированием феррованадия хлором прн 150-200 °С.

Оксихлорид ванадия V0C1 - кристаллическое вещество, получаемое нагреванием VC1 4 в атмосфере С0 2 при ~700°С или восстановлением VOCI3 водородом при температуре красного каления.

Окситрихлорид ванадия VOCI 3 получают нагреванием V 2 0 5 и токе С1 2 при -600 °С.

Дииодид ванадия VI 2 получают синтезом; он не растворяется в аб­солютном спирте, бензоле, тетрахлориде углерода, сероуглероде; на воз­духе частично окисляется.

Трииодид ванадия VI 3 получают нагреванием смеси элементов при 300 °С; он растворяется в воде, в абсолютном спирте, не растворяется в бензоле, тетрахлориде углерода, сероуглероде.

Известны три сульфида ванадия. VS, V 2 S 3 и V 2 S 5 .

Сульфид ванадия VS получают нагреванием V 2 S в среде водорода при 850-1100 "С или сплавлением V 2 0 5 с серой при 400 °С в атмосфере С0 2 VS легко окисляется на воздухе, легко взаимодействует с HN0 3 .

Диванадийтрисульфид V 2 S 3 получают, воздействуя CS 2 на V 2 0 5 при 700 °С, пентасульфид ванадия V 2 Ss - при нагревании на воздухе V 2 S 3 с избытком серы при 400 "С.

С азотом ванадий образует нитриды. VN 2 получается взаимодействи­ем aioia с порошком ванадия при 750-850 "С, окисляется во влажном воздухе, реагирует с горячей HN0 3 . VN отличается высокой химической стойкостью; HCI и H 2 S0 4 на пего не Действуют, HN0 3 его окисляет.

Ванадий растворяет водород, причем растворимость уменьшается с повышением температуры. Максимальное количество водорода, которое ванадий может удерживать при комнатной температуре ~4 % (ат.).

Ванадий является перспективным металлом для создания сплавов, работающих при температурах, более высоких, чем никелевые и кобаль­товые жаропрочные сплавы.

Наиболее распространенными легирующими добавками ванадиевых сплавов являются титан, ниобий, вольфрам, цирконий.

В системах ванадия с РЗМ наблюдаются широкие области расслое­ния в жидком и твердом состояниях, незначительная растворимость РЗМ в твердом ванадии.

Ванадий образует с 6-титаном непрерывный ряд твердых растворов, а с а-титаном - ограниченные твердые растворы; в системах с цирко­нием и гафнием имеются соединения ZrV 2 и HfV 2 .

Ниобий и тантал, расположенные с ванадием в одной подгруппе не­ограниченно в нем растворимы в жидком и твердом состояниях. Однако для этих систем характерен распад твердых растворов при низких тем­пературах.

Непрерывные ряды твердых растворов наблюдаются в системах ва­надия с хромом, молибденом и вольфрамом.

Электрохимический эквивалент ванадия 0,10560 мг/Кл.

Технологические свойства

Нелегированный ванадий - мягкий металл, легко поддающийся пласти­ческой деформации. Предельное суммарное содержание примесей азота и кислорода в ванадии, при котором сохраняется пластичность, позво­ляющая проводить обработку давлением, по мнению ряда исследовате­лей, составляет 0,2 %.

В процессе холодной пластической деформации наиболее значитель­ное упрочнение ванадия достигается при обжатии до 15 %. При более высоких обжатиях интенсивность упрочнения снижается.

Температура начала рекристаллизации ванадия высокой степени чистоты 700-800 °С При легировании ванадия тугоплавкими металла­ми (Nb, Hf, Ti и др.) температура рекристаллизации повышается до 980-1100 "С.

Температура ковки и прессования слитков 1000-1450 "С.

Горячую обработку давлением производят с нагревом в атмосфере аргона и других инертных газов. Для защиты от окисления и охруп-чивания ванадия газовыми примесями при нагреве используют также гальванические покрытия. Лучшие результаты получены прн покрытии никелем. Применяют также кремниевые покрытия.

Предварительно деформированные заготовки ванадия обрабатывают давлением в холодном состоянии (прокатка, волочение или другие ме­тоды).

Из пластичного ванадия в холодном состоянии без промежуточных отжигов можно изготовлять листы, прутки, тонкостенные трубы, про­волоку и т. п.

Добавки вольфрама и тантала снижают пластичность сплавов вана­дия. Наиболее пластичны сплавы систем V- Ti и V- Zr.

Из сплавов ванадия, содержащих 5-20 % Ti, можно получать лис­ты, прутки, трубы и другие изделия. Сплавы ванадия с содержанием до 40 % Ti и небольшими добавками других элементов наиболее перс­пективны. Добавка 0,5-1,0 % С к этим сплавам способствует измель­чению структуры и улучшению способности к деформированию ковкой.

У сплавов системы V- Zr пластичность повышается при содержании до 3 % Zr, но заметно снижается при более высоком содержании этого элемента. Добавка иттрия также улучшает пластичность ванадия.

Пластичность сплава с 1 % Si такая же, как и чистого ванадия Спла­вы V- Nb обладают малым запасом пластичности даже при очень вы­соких температурах.

Сварку ванадия плавлением можно производить электрической дугой в инертных газах- без присадочного материала, вольфрамовым электро­дом и электронным лучом в вакууме.

При сварке нелегированиого ванадия образуются пластичные соедч- нения, допускающие изгиб на 180° (при радиусе оправки, равном тол­щине свариваемых деталей); прочность сварных соединений, выполнен­ных без присадочного металла, равна прочности исходного материала.

Таким образом ванадий можно соединять с титаном, ниобием, тан­талом, хромом и медными сплавами, а также со сталями, содержащими не более 7-8 % Ni.

Нелегироваииый ванадий легко обрабатывается резанием, как медь.

Для получения хорошей поверхности рекомендуется в качестве смазки применять керосин и высокую скорость резания с небольшой по­дачей. Высоколегированный ванадий обычно обрабатывается значитель­но труднее, чем нелегированный, и в случае затруднений с удалением твердого поверхностного слоя режущим инструментом он должен быть удален шлифовкой.

Области применения

Основная область применения ванадия - черная металлургия, где его широко используют в виде феррованадия для получения сталей специ­ального назначения. При введении в сталь 0,15-0,25 °/о V резко повы­шаются ее прочность, вязкость, сопротивление усталости и износостой­кость. Ванадий - сильный раскислитель стали и карбидообразующий элемент, способствующий измельчению структуры стали и чугуна, а так­же замедлению роста зерна при нагреве.

Ванадий используется также в производстве сплавов на основе ти­тана и на основе других тугоплавких металлов, предиазиачениых для новой техники (авиационной, ракетной, ядерной энергетики). В частно­сти, для.реакторостроеиня ванадий представляет особый интерес, по­скольку обладает малым эффективным поперечным сечением захвата нейтронов и одновременно обладает достаточно высокими свойствами при повышенных температурах.

Ванадий применяют как промежуточный материал (прослойка) при плакировании стали и тугоплавких металлов титановыми, циркониевы­ми сплавами, а также сплавами благородных металлов.

Благодаря высокой коррозионной стойкости в агрессивных химиче­ских средах ванадий является перспективным материалом для химиче­ского машиностроения и др.

Чистый металлический ванадий используют, кроме того, в производ­стве электронных приборов, отдельных деталей рентгеновской аппара­туры и т. д.

Ванадий служит основой сверхпроводящих сплавов и других спла­вов со специальными свойствами.

Соединения ванадия находят применение во многих областях про­мышленности, в частности в химической - как катализаторы, в текс­тильной, лакокрасочной, резиновой, керамической, стекольной, в сель­ском хозяйстве, медицине и др

Ванадий

ВАНА́ДИЙ -я; м. [лат. Vanadium из др.-сканд.] Химический элемент (V), твёрдый металл светло-серого цвета, используемый для изготовления ценных сортов стали. ● Назван так по имени древнескандинавской богини красоты Ванадис из-за красивого цвета своих солей.

◁ Вана́диевый, -ая, -ое. В-ые руды. В-ая сталь.

вана́дий

(лат. Vanadium), химический элемент V группы периодической системы. Название от имени древнескандинавской богини красоты Ванадис. Серо-стальной твёрдый металл. Плотность 6,11 г/см 3 , t пл 1920°C. Устойчив к действию воды и многих кислот. В земной коре рассеян, часто сопутствует железу (железные руды - важный промышленный источник ванадия). Легирующий компонент конструкционных сталей и сплавов, применяемых в авиационной и космической технике, морском судостроении, компонент сверхпроводящих сплавов. Соединения ванадия используют в текстильной, лакокрасочной, стекольной промышленности.

ВАНАДИЙ

ВАНА́ДИЙ (лат. Vanadium), V (читается «ванадий»), химический элемент с атомным номером 23, атомная масса 50,9415. Природный ванадий представляет собой смесь двух нуклидов (см. НУКЛИД) : стабильного 51 V (99,76% по массе) и слабо радиоактивного 52 V (период полураспада более 3,9·10 17 лет). Конфигурация двух внешних электронных слоев 3s 2 p 6 d 3 4s 2 . В периодической системе Менделеева расположен в четвертом периоде в группе VВ. Ванадий образует соединения в степенях окисления от +2 до +5 (валентности от II до V).
Радиус нейтрального атома ванадия 0,134 нм, радиус ионов V 2+ - 0,093 нм, V 3+ - 0,078 нм, V 4+ - 0,067-0,086 нм, V 5+ - 0,050-0,068 нм. Энергии последовательной ионизации атома ванадия 6,74, 14,65, 29,31, 48,6 и 65,2 эВ. По шкале Полинга электроотрицательность ванадия 1,63.
В свободном виде - блестящий серебристо-серый металл.
История открытия
Ванадий открыт в 1801 мексиканским минералогом А. М. дель Рио как примесь в свинцовой руде из рудника в Зимапане. Новый элемент дель Рио назвал эритронием (от греческого erythros - красный) из-за красного цвета его соединений. Однако впоследствии он решил, что им обнаружен не новый элемент, а разновидность хрома, открытого четырьмя годами ранее и еще почти не изученного. В 1830 мексиканским минералом занялся немецкий химик Ф. Велер (см. ВЕЛЕР Фридрих) , однако, отравившись фтористым водородом, он на несколько месяцев прекратил исследования. В том же году шведский химик Н. Сефстрем (см. СЕФСТРЕМ Нильс Габриель) обратил внимание на наличие в железной руде примеси, в которой наряду с известными элементами оказалось какое-то новое вещество. В результате анализа в лаборатории Й. Берцелиуса (см. БЕРЦЕЛИУС Йенс Якоб) было доказано, что открыт новый элемент. Этот элемент образует соединения с красивой окраской, отсюда и название элемента, связанное с именем скандинавской богини красоты Ванадис. В 1831 Велер доказал тождественность эритрония и ванадия, но за элементом сохранилось название, данное ему Сефстремом и Берцелиусом.
Нахождение в природе
В природе ванадий в свободном виде не встречается, относится к рассеянным элементам (см. РАССЕЯННЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ) . Содержание ванадия в земной коре 1,6·10 –2 % по массе, в воде океанов 3,10 -7 %. Важнейшие минералы: патронит V(S 2) 2 , ванадинит Pb 5 (VO 4) 3 Cl и некоторые другие. Основной источник получения ванадия - железные руды, содержащие ванадий как примесь.
Получение
В промышленности при получении ванадия из железных руд с его примесью сначала готовят концентрат, в котором содержание ванадия достигает 8-16%. Далее окислительной обработкой ванадий переводят в высшую степень окисления +5 и отделяют легко растворимый в воде ванадат натрия NaVO 3 . При подкислении раствора серной кислотой выпадает осадок, который после высушивания содержит более 90% ванадия.
Первичный концентрат восстанавливают в доменных печах и получают концентрат ванадия, который далее используют при выплавке сплава ванадия и железа - так называемого феррованадия (содержит от 35 до 70% ванадия). Металлический ванадий можно приготовить восстановлением хлорида ванадия водородом, кальцийтермическим восстановлением оксидов ванадия (V 2 O 5 или V 2 O 3), термической диссоциацией VI 2 и другими методами.
Физические и химические свойства
Ванадий по внешнему виду похож на сталь, это достаточно твердый, но вместе с тем пластичный металл. Температура плавления 1920 °C, температура кипения около 3400 °C, плотность 6,11 г/см 3 . Кристаллическая решетка кубическая объемно центрированная, параметр а=0,3024 нм.
Химически ванадий довольно инертен. Он стоек к действию морской воды, разбавленных растворов соляной, азотной и серной кислот, щелочей. С кислородом ванадий образует несколько оксидов: VO, V 2 O 3 , V 3 O 5 , VO 2 , V 2 O 5 . Оранжевый V 2 O 5 - кислотный оксид, темно-синий VO 2 - амфотерный, остальные оксиды ванадия - основные. С галогенами ванадий образует галогениды составов VX 2 (X = F, Cl, Br, I), VX 3 , VX 4 (X = F, Cl, Br), VF 5 и несколько оксогалогенидов (VOCl, VOCl 2 , VOF 3 и др.).
Соединения ванадия в степенях окисления +2 и +3 - сильные восстановители, в степени окисления +5 проявляют свойства окислителей. Известны тугоплавкий карбид ванадия VC (t пл =2800 °С), нитрид ванадия VN, сульфид ванадия V 2 S 5 , силицид ванадия V 3 Si и другие соединения ванадия.
При взаимодействии V 2 O 5 с основными оксидами образуются ванадаты (см. ВАНАДАТЫ) - соли ванадиевой кислоты вероятного состава H 2 .
Применение
Ванадий в основном используется как легирующая добавка при получении износоустойчивых, жаропрочных и коррозионностойких сплавов (прежде всего, специальных сталей), как компонент при получении магнитов. Оксид ванадия V 2 O 5 служит эффективным катализатором, например, при окислении сернистого газа SO 2 в серный газ SO 3 при производстве серной кислоты. Соединения ванадия находят разнообразное применение в различных отраслях промышленности (текстильной, стекольной, лакокрасочной и др.).
Биологическая роль
Ванадий постоянно присутствует в тканях всех организмов в ничтожных количествах. В растениях его содержание (0,1-0,2%) значительной выше, чем в животных (1·10 –5 -1·10 –4 %). Некоторые морские организмы - мшанки, моллюски и, особенно, асцидии - способны концентрировать ванадий в значительных количествах (у асцидий ванадий находится в плазме крови или специальных клетках - ванадоцитах). По-видимому, ванадий участвует в некоторых окислительных процессах в тканях. Мышечная ткань человека содержит 2·10 – 6 % ванадия, костная ткань - 0,35·10 – 6 %, в крови - менее 2·10 – 4 % мг/л. Всего в организме среднего человека (масса тела 70 кг) 0,11 мг ванадия. Ванадий и его соединения токсичны. Токсическая доза для человека 0,25 мг, летальная доза - 2-4 мг. Для V 2 O 5 ПДК в воздухе 0,1-0,5 мг/м 3 .


Энциклопедический словарь . 2009 .

Синонимы :

Смотреть что такое "ванадий" в других словарях:

    - (лат. vanadium). Хрупкий металл, белого цвета, открыт в 1830 г. и назван по имени скандинавского божества Ванадия. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. ВАНАДИЙ лат. vanadium, по имени Ванадия,… … Словарь иностранных слов русского языка

    - (хим. зн. V, атомн. вес 51) химический элемент, сходный посоединениям с фосфором и азотом. Соединения В. нередко встречаются, хотяи в ничтожно малых количествах, в железных рудах и некоторых глинах; приобработке ванадистых руд железа, В. частью… … Энциклопедия Брокгауза и Ефрона

    Ванад Словарь русских синонимов. ванадий сущ., кол во синонимов: 2 ванад (1) элемент … Словарь синонимов

    ВАНАДИЙ - ВАНАДИЙ, хим. знак V, ат. в. 51,0, твердый, упругий металл цвета стали, t° плавления 1715°, уд. вес 5,688. Соединения В. широко распространены в природе. Соединения эти яды, по силе не уступающие мышьяковой к те; они обладают… … Большая медицинская энциклопедия

    - (Vanadium), V, химический элемент V группы периодической системы, атомный номер 23, атомная масса 50,9415; металл, tпл 1920шC. Используют для легирования стали и чугуна, как компонент жаропрочных, твердых и коррозионно стойких сплавов, в качестве … Современная энциклопедия

    - (лат. Vanadium) V, химический элемент V группы периодической системы, атомный номер 23, атомная масса 50,9415. Название от имени древнескандинавской богини красоты Ванадис. Серо стальной твердый металл. Плотность 6,11 г/см³, tпл 1920 .C.… … Большой Энциклопедический словарь

    - (символ V), ПЕРЕХОДНОЙ ЭЛЕМЕНТ, открытый в 1801 г. Серебристо белый, ковкий, вязкий металл. Обнаружен в ЖЕЛЕЗНЫХ, СВИНЦОВЫХ И УРАНОВЫХ рудах, а также в угле и нефти. Используется в стальных сплавах для повышения прочности и жароустойчивости.… … Научно-технический энциклопедический словарь Физическая энциклопедия

    ванадий - V Элемент V группы Периодич. системы; ат. н. 23, ат. м. 50,942; металл серо стального цвета. Природный V состоит из двух изотопов: 51V (99,75 %) и 50V (0,25 %). V был открыт в 1801 г. мекс. минералогом А. М. дель Рио. В пром. масштабе V… … Справочник технического переводчика

3650 К (3377 °C)

Уд. теплота плавления

17,5 кДж/моль

Уд. теплота испарения

460 кДж/моль

Молярная теплоёмкость Кристаллическая решётка простого вещества Структура решётки

кубическая
объёмноцентрированная

Параметры решётки Температура Дебая Прочие характеристики Теплопроводность

(300 K) 30,7 Вт/(м·К)

23
3d 3 4s 2

Нахождение в природе

Ванадий относится к рассеянным элементам и в природе в свободном виде не встречается. Содержание ванадия в земной коре 1,6·10 −2 % по массе, в воде океанов 3·10 −7 %. Наиболее высокие средние содержания ванадия в магматических породах отмечаются в габбро и базальтах (230-290 г/т). В осадочных породах значительное накопление ванадия происходит в биолитах (асфальтитах, углях, битуминозных фосфатах), битуминозных сланцах, бокситах , а также в оолитовых и кремнистых железных рудах . Близость ионных радиусов ванадия и широко распространённых в магматических породах железа и титана приводит к тому, что ванадий в гипогенных процессах целиком находится в рассеянном состоянии и не образует собственных минералов. Его носителями являются многочисленные минералы титана (титаномагнетит, сфен , рутил , ильменит), слюды , пироксены и гранаты , обладающие повышенной изоморфной ёмкостью по отношению к ванадию. Важнейшие минералы: патронит V(S 2) 2 , ванадинит Pb 5 (VO 4) 3 Cl и некоторые другие. Основной источник получения ванадия - железные руды, содержащие ванадий как примесь.

Месторождения

Известны месторождения в Перу, США, ЮАР, Финляндии, Австралии, Армении, России , Турции, Англии.

Получение

В промышленности при получении ванадия из железных руд с его примесью сначала готовят концентрат, в котором содержание ванадия достигает 8-16 %. Далее окислительной обработкой ванадий переводят в высшую степень окисления +5 и отделяют легко растворимый в воде ванадат натрия (Na) NaVO 3 . При подкислении раствора серной кислотой выпадает осадок, который после высушивания содержит более 90 % ванадия.

Первичный концентрат восстанавливают в доменных печах и получают концентрат ванадия, который далее используют при выплавке сплава ванадия и железа - так называемого феррованадия (содержит от 35 до 80 % ванадия). Металлический ванадий можно приготовить восстановлением хлорида ванадия водородом (H), термическим восстановлением оксидов ванадия (V 2 O 5 или V 2 O 3) кальцием, термической диссоциацией VI 2 и другими методами.

Физические свойства

Химические свойства

Химически ванадий довольно инертен. Он стоек к действию морской воды, разбавленных растворов соляной, азотной и серной кислот, щелочей.

С кислородом ванадий образует несколько оксидов : VO, V 2 O 3 , VO 2 ,V 2 O 5 . Оранжевый V 2 O 5 - кислотный оксид, темно-синий VO 2 - амфотерный, остальные оксиды ванадия - основные. Галогениды ванадия гидролизуются. С галогенами ванадий образует довольно летучие галогениды составов VX 2 (X = , , , ), VX 3 , VX 4 (X = , , ), VF 5 и несколько оксогалогенидов (VOCl, VOCl 2 , VOF 3 и др.). Известны следующие оксиды ванадия:

Название Формула Плотность Температура плавления Температура кипения Цвет
Оксид ванадия(II) VO 5,76 г/см³ ~1830 °C 3100 °C Черный
Оксид ванадия(III) V 2 O 3 4,87 г/см³ 1967 °C 3000 °C Черный
Оксид ванадия(IV) VO 2 4,65 г/см³ 1542 °C 2700 °C Темно-голубой
Оксид ванадия(V) V 2 O 5 3,357 г/см³ 670 °C 2030 °C Красно-желтый

Соединения ванадия в степенях окисления +2 и +3 - сильные восстановители, в степени окисления +5 проявляют свойства окислителей. Известны тугоплавкий карбид ванадия VC (t пл =2800 °C), нитрид ванадия VN, сульфид ванадия V 2 S 5 , силицид ванадия V 3 Si и другие соединения ванадия.

При взаимодействии V 2 O 5 с основными оксидами образуются ванадаты - соли ванадиевой кислоты вероятного состава HVO 3 .

Применение

Биологическая роль и воздействие

Избыточное поступление ванадия в организм обычно связано с экологическими и производственными факторами. При остром воздействии токсических доз ванадия у рабочих отмечаются местные воспалительные реакции кожи и слизистых оболочек глаз, верхних дыхательных путей, скопление слизи в бронхах и альвеолах. Возникают и системные аллергические реакции типа астмы и экземы; а также лейкопения и анемия, которые сопровождаются нарушениями основных биохимических параметров организма.

При введении ванадия животным (в дозах 25-50 мкг/кг), отмечается замедление роста, диарея и увеличение смертности.

Всего в организме среднего человека (масса тела 70 кг) 0,11 мг ванадия. Ванадий и его соединения токсичны. Токсическая доза для человека 0,25 мг, летальная доза - 2-4 мг.

Повышенное содержание белков и хрома в рационе снижает токсическое действие ванадия. Нормы потребления для этого минерального вещества не установлены.

Кроме того, высокое содержание выявлено у некоторых морских беспозвоночных (голотурий и асцидий), у которых ванадий входит в состав белковых комплексов плазмы и форменных элементах крови и целомической жидкости. В клетках крови асцидий массовая доля ванадия может доходить до 8,75 % . Функция элемента в организме до конца не ясна, разные ученые считают его отвечающим либо за перенос кислорода в организме этих животных, либо за перенос питательных веществ. С точки зрения практического использования - возможна добыча ванадия из этих организмов, экономическая окупаемость таких «морских плантаций» на данный момент не ясна, но в Японии имеются пробные варианты.

Изотопы

Природный ванадий состоит из двух изотопов : слаборадиоактивного 50 V (изотопная распространённость 0,250 %) и стабильного 51 V (99,750 %). Период полураспада ванадия-50 равен 1,5·10 17 лет, то есть для всех практических целей его можно считать стабильным; этот изотоп в 83 % случаев посредством электронного захвата превращается в , а в 17 % случаев испытывает бета-минус-распад , превращаясь в . Известны 24 искусственных радиоактивных изотопа ванадия с массовым числом от 40 до 65 (а также 5 метастабильных состояний). Из них наиболее стабильны 49 V (T 1/2 =337 дней) и 48 V (T 1/2 =15,974 дня).

См. также

Напишите отзыв о статье "Ванадий"

Примечания

Ссылки

Соединения ванадия

Отрывок, характеризующий Ванадий

Народ беспокойно сновал по улицам.
Наложенные верхом возы с домашней посудой, стульями, шкафчиками то и дело выезжали из ворот домов и ехали по улицам. В соседнем доме Ферапонтова стояли повозки и, прощаясь, выли и приговаривали бабы. Дворняжка собака, лая, вертелась перед заложенными лошадьми.
Алпатыч более поспешным шагом, чем он ходил обыкновенно, вошел во двор и прямо пошел под сарай к своим лошадям и повозке. Кучер спал; он разбудил его, велел закладывать и вошел в сени. В хозяйской горнице слышался детский плач, надрывающиеся рыдания женщины и гневный, хриплый крик Ферапонтова. Кухарка, как испуганная курица, встрепыхалась в сенях, как только вошел Алпатыч.
– До смерти убил – хозяйку бил!.. Так бил, так волочил!..
– За что? – спросил Алпатыч.
– Ехать просилась. Дело женское! Увези ты, говорит, меня, не погуби ты меня с малыми детьми; народ, говорит, весь уехал, что, говорит, мы то? Как зачал бить. Так бил, так волочил!
Алпатыч как бы одобрительно кивнул головой на эти слова и, не желая более ничего знать, подошел к противоположной – хозяйской двери горницы, в которой оставались его покупки.
– Злодей ты, губитель, – прокричала в это время худая, бледная женщина с ребенком на руках и с сорванным с головы платком, вырываясь из дверей и сбегая по лестнице на двор. Ферапонтов вышел за ней и, увидав Алпатыча, оправил жилет, волосы, зевнул и вошел в горницу за Алпатычем.
– Аль уж ехать хочешь? – спросил он.
Не отвечая на вопрос и не оглядываясь на хозяина, перебирая свои покупки, Алпатыч спросил, сколько за постой следовало хозяину.
– Сочтем! Что ж, у губернатора был? – спросил Ферапонтов. – Какое решение вышло?
Алпатыч отвечал, что губернатор ничего решительно не сказал ему.
– По нашему делу разве увеземся? – сказал Ферапонтов. – Дай до Дорогобужа по семи рублей за подводу. И я говорю: креста на них нет! – сказал он.
– Селиванов, тот угодил в четверг, продал муку в армию по девяти рублей за куль. Что же, чай пить будете? – прибавил он. Пока закладывали лошадей, Алпатыч с Ферапонтовым напились чаю и разговорились о цене хлебов, об урожае и благоприятной погоде для уборки.
– Однако затихать стала, – сказал Ферапонтов, выпив три чашки чая и поднимаясь, – должно, наша взяла. Сказано, не пустят. Значит, сила… А намесь, сказывали, Матвей Иваныч Платов их в реку Марину загнал, тысяч осьмнадцать, что ли, в один день потопил.
Алпатыч собрал свои покупки, передал их вошедшему кучеру, расчелся с хозяином. В воротах прозвучал звук колес, копыт и бубенчиков выезжавшей кибиточки.
Было уже далеко за полдень; половина улицы была в тени, другая была ярко освещена солнцем. Алпатыч взглянул в окно и пошел к двери. Вдруг послышался странный звук дальнего свиста и удара, и вслед за тем раздался сливающийся гул пушечной пальбы, от которой задрожали стекла.
Алпатыч вышел на улицу; по улице пробежали два человека к мосту. С разных сторон слышались свисты, удары ядер и лопанье гранат, падавших в городе. Но звуки эти почти не слышны были и не обращали внимания жителей в сравнении с звуками пальбы, слышными за городом. Это было бомбардирование, которое в пятом часу приказал открыть Наполеон по городу, из ста тридцати орудий. Народ первое время не понимал значения этого бомбардирования.
Звуки падавших гранат и ядер возбуждали сначала только любопытство. Жена Ферапонтова, не перестававшая до этого выть под сараем, умолкла и с ребенком на руках вышла к воротам, молча приглядываясь к народу и прислушиваясь к звукам.
К воротам вышли кухарка и лавочник. Все с веселым любопытством старались увидать проносившиеся над их головами снаряды. Из за угла вышло несколько человек людей, оживленно разговаривая.
– То то сила! – говорил один. – И крышку и потолок так в щепки и разбило.
– Как свинья и землю то взрыло, – сказал другой. – Вот так важно, вот так подбодрил! – смеясь, сказал он. – Спасибо, отскочил, а то бы она тебя смазала.
Народ обратился к этим людям. Они приостановились и рассказывали, как подле самих их ядра попали в дом. Между тем другие снаряды, то с быстрым, мрачным свистом – ядра, то с приятным посвистыванием – гранаты, не переставали перелетать через головы народа; но ни один снаряд не падал близко, все переносило. Алпатыч садился в кибиточку. Хозяин стоял в воротах.
– Чего не видала! – крикнул он на кухарку, которая, с засученными рукавами, в красной юбке, раскачиваясь голыми локтями, подошла к углу послушать то, что рассказывали.
– Вот чуда то, – приговаривала она, но, услыхав голос хозяина, она вернулась, обдергивая подоткнутую юбку.
Опять, но очень близко этот раз, засвистело что то, как сверху вниз летящая птичка, блеснул огонь посередине улицы, выстрелило что то и застлало дымом улицу.
– Злодей, что ж ты это делаешь? – прокричал хозяин, подбегая к кухарке.
В то же мгновение с разных сторон жалобно завыли женщины, испуганно заплакал ребенок и молча столпился народ с бледными лицами около кухарки. Из этой толпы слышнее всех слышались стоны и приговоры кухарки:
– Ой о ох, голубчики мои! Голубчики мои белые! Не дайте умереть! Голубчики мои белые!..
Через пять минут никого не оставалось на улице. Кухарку с бедром, разбитым гранатным осколком, снесли в кухню. Алпатыч, его кучер, Ферапонтова жена с детьми, дворник сидели в подвале, прислушиваясь. Гул орудий, свист снарядов и жалостный стон кухарки, преобладавший над всеми звуками, не умолкали ни на мгновение. Хозяйка то укачивала и уговаривала ребенка, то жалостным шепотом спрашивала у всех входивших в подвал, где был ее хозяин, оставшийся на улице. Вошедший в подвал лавочник сказал ей, что хозяин пошел с народом в собор, где поднимали смоленскую чудотворную икону.
К сумеркам канонада стала стихать. Алпатыч вышел из подвала и остановился в дверях. Прежде ясное вечера нее небо все было застлано дымом. И сквозь этот дым странно светил молодой, высоко стоящий серп месяца. После замолкшего прежнего страшного гула орудий над городом казалась тишина, прерываемая только как бы распространенным по всему городу шелестом шагов, стонов, дальних криков и треска пожаров. Стоны кухарки теперь затихли. С двух сторон поднимались и расходились черные клубы дыма от пожаров. На улице не рядами, а как муравьи из разоренной кочки, в разных мундирах и в разных направлениях, проходили и пробегали солдаты. В глазах Алпатыча несколько из них забежали на двор Ферапонтова. Алпатыч вышел к воротам. Какой то полк, теснясь и спеша, запрудил улицу, идя назад.
– Сдают город, уезжайте, уезжайте, – сказал ему заметивший его фигуру офицер и тут же обратился с криком к солдатам:
– Я вам дам по дворам бегать! – крикнул он.
Алпатыч вернулся в избу и, кликнув кучера, велел ему выезжать. Вслед за Алпатычем и за кучером вышли и все домочадцы Ферапонтова. Увидав дым и даже огни пожаров, видневшиеся теперь в начинавшихся сумерках, бабы, до тех пор молчавшие, вдруг заголосили, глядя на пожары. Как бы вторя им, послышались такие же плачи на других концах улицы. Алпатыч с кучером трясущимися руками расправлял запутавшиеся вожжи и постромки лошадей под навесом.
Когда Алпатыч выезжал из ворот, он увидал, как в отпертой лавке Ферапонтова человек десять солдат с громким говором насыпали мешки и ранцы пшеничной мукой и подсолнухами. В то же время, возвращаясь с улицы в лавку, вошел Ферапонтов. Увидав солдат, он хотел крикнуть что то, но вдруг остановился и, схватившись за волоса, захохотал рыдающим хохотом.
– Тащи всё, ребята! Не доставайся дьяволам! – закричал он, сам хватая мешки и выкидывая их на улицу. Некоторые солдаты, испугавшись, выбежали, некоторые продолжали насыпать. Увидав Алпатыча, Ферапонтов обратился к нему.
– Решилась! Расея! – крикнул он. – Алпатыч! решилась! Сам запалю. Решилась… – Ферапонтов побежал на двор.
По улице, запружая ее всю, непрерывно шли солдаты, так что Алпатыч не мог проехать и должен был дожидаться. Хозяйка Ферапонтова с детьми сидела также на телеге, ожидая того, чтобы можно было выехать.
Была уже совсем ночь. На небе были звезды и светился изредка застилаемый дымом молодой месяц. На спуске к Днепру повозки Алпатыча и хозяйки, медленно двигавшиеся в рядах солдат и других экипажей, должны были остановиться. Недалеко от перекрестка, у которого остановились повозки, в переулке, горели дом и лавки. Пожар уже догорал. Пламя то замирало и терялось в черном дыме, то вдруг вспыхивало ярко, до странности отчетливо освещая лица столпившихся людей, стоявших на перекрестке. Перед пожаром мелькали черные фигуры людей, и из за неумолкаемого треска огня слышались говор и крики. Алпатыч, слезший с повозки, видя, что повозку его еще не скоро пропустят, повернулся в переулок посмотреть пожар. Солдаты шныряли беспрестанно взад и вперед мимо пожара, и Алпатыч видел, как два солдата и с ними какой то человек во фризовой шинели тащили из пожара через улицу на соседний двор горевшие бревна; другие несли охапки сена.
Алпатыч подошел к большой толпе людей, стоявших против горевшего полным огнем высокого амбара. Стены были все в огне, задняя завалилась, крыша тесовая обрушилась, балки пылали. Очевидно, толпа ожидала той минуты, когда завалится крыша. Этого же ожидал Алпатыч.
– Алпатыч! – вдруг окликнул старика чей то знакомый голос.
– Батюшка, ваше сиятельство, – отвечал Алпатыч, мгновенно узнав голос своего молодого князя.
Князь Андрей, в плаще, верхом на вороной лошади, стоял за толпой и смотрел на Алпатыча.
– Ты как здесь? – спросил он.
– Ваше… ваше сиятельство, – проговорил Алпатыч и зарыдал… – Ваше, ваше… или уж пропали мы? Отец…
– Как ты здесь? – повторил князь Андрей.
Пламя ярко вспыхнуло в эту минуту и осветило Алпатычу бледное и изнуренное лицо его молодого барина. Алпатыч рассказал, как он был послан и как насилу мог уехать.
– Что же, ваше сиятельство, или мы пропали? – спросил он опять.
Князь Андрей, не отвечая, достал записную книжку и, приподняв колено, стал писать карандашом на вырванном листе. Он писал сестре:
«Смоленск сдают, – писал он, – Лысые Горы будут заняты неприятелем через неделю. Уезжайте сейчас в Москву. Отвечай мне тотчас, когда вы выедете, прислав нарочного в Усвяж».
Написав и передав листок Алпатычу, он на словах передал ему, как распорядиться отъездом князя, княжны и сына с учителем и как и куда ответить ему тотчас же. Еще не успел он окончить эти приказания, как верховой штабный начальник, сопутствуемый свитой, подскакал к нему.
– Вы полковник? – кричал штабный начальник, с немецким акцентом, знакомым князю Андрею голосом. – В вашем присутствии зажигают дома, а вы стоите? Что это значит такое? Вы ответите, – кричал Берг, который был теперь помощником начальника штаба левого фланга пехотных войск первой армии, – место весьма приятное и на виду, как говорил Берг.
Князь Андрей посмотрел на него и, не отвечая, продолжал, обращаясь к Алпатычу:
– Так скажи, что до десятого числа жду ответа, а ежели десятого не получу известия, что все уехали, я сам должен буду все бросить и ехать в Лысые Горы.
– Я, князь, только потому говорю, – сказал Берг, узнав князя Андрея, – что я должен исполнять приказания, потому что я всегда точно исполняю… Вы меня, пожалуйста, извините, – в чем то оправдывался Берг.
Что то затрещало в огне. Огонь притих на мгновенье; черные клубы дыма повалили из под крыши. Еще страшно затрещало что то в огне, и завалилось что то огромное.
– Урруру! – вторя завалившемуся потолку амбара, из которого несло запахом лепешек от сгоревшего хлеба, заревела толпа. Пламя вспыхнуло и осветило оживленно радостные и измученные лица людей, стоявших вокруг пожара.
Человек во фризовой шинели, подняв кверху руку, кричал:
– Важно! пошла драть! Ребята, важно!..
– Это сам хозяин, – послышались голоса.
– Так, так, – сказал князь Андрей, обращаясь к Алпатычу, – все передай, как я тебе говорил. – И, ни слова не отвечая Бергу, замолкшему подле него, тронул лошадь и поехал в переулок.