Кадмий - элемент побочной подгруппы второй группы, пятого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 48. Обозначается символом Cd (лат. Cadmium). Мягкий ковкий тягучий переходный металл серебристо-белого цвета.
История открытия кадмия
Окружной врач Ролов отличался крутым нравом. Так, в 1817 г. он приказал изъять из продажи все препараты с окисью цинка, вырабатываемой на шенебекской фабрике Германа. По внешнему виду препаратов он заподозрил, что в окиси цинка есть мышьяк! (Окись цинка до сих пор применяют при кожных заболеваниях; из нее делают мази, присыпки, эмульсии.)
Чтобы доказать свою правоту, строгий ревизор растворил заподозренный окисел в кислоте и через этот раствор пропустил сероводород: выпал желтый осадок. Сульфиды мышьяка как раз желтые!
Владелец фабрики стал оспаривать решение Ролова. Он сам был химиком и, собственноручно проанализировав образцы продукции, никакого мышьяка в них не обнаружил. Результаты анализа он сообщил Ролову, а заодно и властям земли Ганновер. Власти, естественно, затребовали образцы, чтобы отправить их на анализ кому-либо из авторитетных химиков. Решили, что судьей в споре Ролова и Германа должен выступить профессор Фридрих Штромейер, занимавший с 1802 г. кафедру химии в Геттингенском университете и должность генерального инспектора всех ганноверских аптек.
Штромейеру послали не только окись цинка, но и другие цинковые препараты с фабрики Германа, в том числе ZnCO 3 , из которого эту окись получали. Прокалив углекислый цинк, Штромейер получил окись, но не белую, как это должно было быть, а желтоватую. Владелец фабрики объяснял окраску примесью железа, но Штромейера такое объяснение не удовлетворило. Закупив побольше цинковых препаратов, он произвел полный их анализ и без особого труда выделил элемент, который вызывал пожелтение. Анализ говорил, что это не мышьяк (как утверждал Ролов), но и не железо (как утверждал Герман).
Это был новый, неизвестный прежде металл, по химическим свойствам очень похожий на цинк. Только гидроокись его, в отличие от Zn(OH) 2 , не была амфотерной, а имела ярко выраженные основные свойства.
В свободном виде новый элемент представлял собой белый металл, мягкий и не очень прочный, сверху покрытый коричневатой пленкой окисла. Металл этот Штромейер назвал кадмием, явно намекая на его «цинковое» происхождение: греческим словом καδμεια издавна обозначали цинковые руды и окись цинка.
В 1818 г. Штромейер опубликовал подробные сведения о новом химическом элементе, и почти сразу на его приоритет стали покушаться. Первым выступил все тот же Ролов, который прежде считал, что в препаратах с фабрики Германа есть мышьяк. Вскоре после Штромейера другой немецкий химик, Керстен, нашел новый элемент в силезской цинковой руде и назвал его меллином (от латинского mellinus – «желтый, как айва») из-за цвета осадка, образующегося под действием сероводорода. Но это был уже открытый Штромейером кадмий. Позже этому элементу предлагали еще два названия: клапротий – в честь известного химика Мартина Клапрота и юноний – по имени открытого в 1804 г. астероида Юноны. Но утвердилось все-таки название, данное элементу его первооткрывателем. Правда, в русской химической литературе первой половины XIX в. кадмий нередко называли кадмом.
Кадмий в окружающей средеСреднее содержание кадмия в земной коре 130 мг/т. Кадмий относится к редким, рассеянным элементам: он содержится в виде изоморфной примеси во многих минералах и всегда в минералах цинка. Известно всего лишь 6 кадмиевых минералов. Весьма редкими минералами кадмия являются гринокит CdS (77,8% Cd), хоулиит (то же), отавит CdCO 3 , монтемпонит CdO (87,5% Cd), кадмоселит CdSe (47% Cd), ксантохроит CdS(H 2 O) х (77,2% Cd). Основная масса кадмия рассеяна в большом числе минералов (более 50), преимущественно в сульфидах цинка, свинца, меди, железа, марганца и ртути.
Хотя известны самостоятельные минералы кадмия - гринокит
(CdS), отавит
(CdCO 3), монтепонит
(CdO) и селенид
(CdSe), своих
месторождений они не образуют, а присутствуют в виде примесей в цинковых,
свинцовых, медных и полиметаллических рудах, которые и являются основным
источником промышленной добычи кадмия. Максимальная концентрация отмечена в
минералах цинка и прежде всего в сфалерите (до 5%). В большинстве же случаев
содержание кадмия в сфалерите не превышает 0,4 – 0,6%. В других сульфидах,
например, в станине содержание кадмия 0,003 – 0,2%, в галените 0,005 – 0,02%, в
халькопирите 0,006 – 0,12%; из этих сульфидов кадмий обычно не извлекается.
Присутствует кадмий, кстати, в определенных количествах и в воздухе. По зарубежным данным содержание
кадмия в воздухе составляет 0.1-5.0 нг/м 3 в сельской местности (1 нг
или 1 нанограмм = 10 -9 грамм), 2 - 15 нг/м 3 - в городах и
от 15 до 150 нг/м 3 - в промышленных районах. Связано это, в
частности, и с тем, что многие угли содержат кадмий в виде примеси и, при
сжигании на теплоэлектростанциях, он попадает в атмосферу. При этом
существенная часть его оседает на почву. Также увеличению содержания кадмия в
почве способствует использование минеральных удобрений, т.к. практически все
они содержат незначительные примеси кадмия.
Кадмий способен накапливаться в растениях (больше всего в грибах) и живых
организмах (особенно в водных) и далее по пищевой цепочке может
"поставляться" человеку. Много кадмия в сигаретном дыме.
В естественных условиях кадмий попадает в подземные воды в результате выщелачивания руд цветных металлов, а также в результате разложения водных растений и организмов, способных его накапливать. В последние десятилетия превалирующим становится антропогенный фактор загрязнения кадмием природных вод. Кадмий присутствует в воде в растворенном виде (сульфат, хлорид, нитрат кадмия) и во взвешенном виде в составе органо-минеральных комплексов. На содержание кадмия в воде существенное влияние оказывает pH среды (в щелочной среде кадмий выпадает в осадок в виде гидроксида), а также сорбционные процессы.
Получение кадмияЕдинственный минерал, который представляет интерес в получении кадмия - гринокит, так называемая «кадмиевая обманка». Его добывают вместе с фаеритом при разработке цинковых руд. В ходе переработки кадмий концентрируется в побочных продуктах процесса, откуда его потом извлекают. В настоящее время производится свыше 10³ тонн кадмия в год.
При переработке полиметаллических руд он – аналог цинка – неизменно оказывается главным образом в цинковом концентрате. А восстанавливается кадмий еще легче, чем цинк, и температуру кипения имеет меньшую (767 и 906°C соответственно). Поэтому при температуре около 800°C нетрудно разделить цинк и кадмий.
Физические свойства кадмия
Серебристо-белый мягкий металл с гексагональной решёткой. Если кадмиевую палочку
изгибать, то можно услышать слабый треск - это трутся друг о друга
микрокристаллы металла (так же трещит и пруток олова).
Кадмий мягок, ковок, легко поддается механической обработке. Это тоже облегчало и ускоряло его путь в атомную технику. Высокая избирательная способность кадмия, его чувствительность именно к тепловым нейтронам также были на руку физикам. А по основной рабочей характеристике – сечению захвата тепловых нейтронов – кадмий занимает одно из первых мест среди всех элементов периодической системы – 2400 барн. (Напомним, что сечение захвата – это способность «вбирать в себя» нейтроны, измеряемая в условных единицах барнах.)
Природный кадмий состоит из восьми изотопов (с массовыми числами 106, 108, 110, 111, 112, 113, 114 и 116), а сечение захвата – характеристика, по которой изотопы одного элемента могут отличаться очень сильно. В природной смеси изотопов кадмия главный «нейтроноглотатель» – это изотоп с массовым числом 113. Его индивидуальное сечение захвата огромно – 25 тыс. барн!
Присоединяя нейтрон, кадмий-113 превращается в самый распространенный (28,86% природной смеси) изотоп элемента №48 – кадмий-114. Доля же самого кадмия-113 – всего 12,26%. К сожалению, разделить восемь изотопов кадмия намного сложнее, чем два изотопа бора.
Кристаллическая решетка Кадмия гексагональная, а = 2,97311 Å, с = 5,60694 Å (при 25 °C); атомный радиус 1,56 Å, ионный радиус Cd 2+ 1,03Å. Плотность 8,65 г/см 3 (20 °C), t пл 320,9° С, t кип 767 °C, коэффициент термического расширения 29,8·10 -6 (при 25 °C); теплопроводность (при 0°C) 97,55 вт/(м·К) или 0,233 кал/(см·сек·°С); удельная теплоемкость (при 25 °C) 225,02 дж/(кг·К) или 0,055 кал/(г·°С); удельное электросопротивление (при 20 °C) 7,4·10 -8 ом·м (7,4·10 -6 ом·см); температурный коэффициент электросопротивления 4,3·10 -3 (0-100° С). Предел прочности при растяжении 64 Мн/м 2 (6,4 кгс/мм 2), относительное удлинение 20%, твердость по Бринеллю 160 Мн/м 2 (16 кгс/мм 2).
Химические свойства кадмияКадмий расположен в одной группе периодической системы с цинком и ртутью, занимая промежуточное место между ними, поэтому некоторые химические свойства этих элементов сходны. Так, сульфиды и оксиды этих элементов практически нерастворимы в воде. С углеродом кадмий не взаимодействует, отсюда следует, что кадмий карбидов не образует.
В соответствии с внешней электронной конфигурацией атома 4d 10 5s 2 валентность Кадмия в соединениях равна 2. На воздухе Кадмий тускнеет, покрываясь тонкой пленкой оксида CdO, которая защищает металл от дальнейшего окисления. При сильном нагревании на воздухе Кадмий сгорает в оксид CdO - кристаллический порошок от светло-коричневого до темно-бурого цвета, плотность 8,15 г/см 3 ; при 700°C CdO возгоняется, не плавясь. Кадмий непосредственно соединяется с галогенами; эти соединения бесцветны; CdCl 2 , CdBr 2 и CdI 2 очень легко растворимы в воде (около 1 части безводной соли в 1 части воды при 20 °C), CdF 2 растворим труднее (1 часть в 25 частях воды). С серой Кадмий образует сульфид CdS от лимонно-желтого до оранжево-красного цвета, нерастворимый в воде и разбавленных кислотах. Кадмий легко растворяется в азотной кислоте с выделением оксидов азота и образованием нитрата, который дает гидрат Cd(NOa) 2 ·4H 2 O. Из кислот - соляной и разбавленной серной Кадмий медленно выделяет водород, при выпаривании растворов из них кристаллизуются гидраты хлорида 2CdCl 2 ·5H 2 O и сульфата 3CdSO 4 ·8H 2 O. Растворы солей Кадмия имеют кислую реакцию вследствие гидролиза; едкие щелочи осаждают из них белый гидрооксид Cd(OH) 2 , нерастворимый в избытке реактива; впрочем, при действии концентрированных растворов щелочи на Cd(OH) 2 были получены гидрооксокадмиаты, например Na 2 . Катион Cd 2+ легко образует комплексные ионы с аммиаком 2+ и с цианом 2- и 4- . Известны многочисленные основные, двойные и комплексные соли Кадмия. Соединения Кадмия ядовиты; особенно опасно вдыхание паров его оксида.
Применение кадмияКадмий обрёл популярность в 40-е годы 20-го столетия. Именно в это время кадмий превратился в стратегический материал – из него стали делать регулирующие и аварийные стержни атомных реакторов.
Кадмий на первых порах оказался главным «стержневым» материалом прежде всего потому, что он хорошо поглощает тепловые нейтроны. Все реакторы начала «атомного века» (а первый из них был построен Энрико Ферми в 1942 г.) работали на тепловых нейтронах. Лишь спустя много лет выяснилось, что реакторы на быстрых нейтронах более перспективны и для энергетики, и для получения ядерного горючего – плутония-239. А против быстрых нейтронов кадмий бессилен, он их не задерживает.
Однако не следует преувеличивать роль кадмия в реакторостроении, т.к. физико-химические свойства этого металла (прочность, твердость, термостойкость – его температура плавления всего 321°C) оставляют желать лучшего. Кадмий был первым стержневым материалом. Затем на первые роли стали выдвигаться бор и его соединения. Но кадмий легче получать в больших количествах.
Кадмиевые сплавыНа производство сплавов расходуется примерно десятая часть мирового производства кадмия. Кадмиевые сплавы используют главным образом как антифрикционные материалы и припои. Известный сплав состава 99% Cd и 1% Ni применяют для изготовления подшипников, работающих в автомобильных, авиационных и судовых двигателях в условиях высоких температур. Поскольку кадмий недостаточно стоек к действию кислот, в том числе и содержащихся в смазочных материалах органических кислот, иногда подшипниковые сплавы на основе кадмия покрывают индием.
Легирование меди небольшими добавками кадмия позволяет делать более износостойкие провода на линиях электрического транспорта. Медь с добавкой кадмия почти не отличается по электропроводности от чистой меди, но зато заметно превосходит ее прочностью и твердостью.
Сплав кадмия с золотом имеет зеленоватый цвет. Сплав кадмия с вольфрамом, рением и 0,15 % урана 235 - небесно-голубого цвета был получен испанскими учеными в 1998 году.
Защитные покрытия с помощью кадмияВсем известна оцинкованная жесть, но далеко не все знают, что для предохранения железа от коррозии применяют не только цинкование, но и кадмирование. Кадмиевое покрытие сейчас наносят только электролитически, чаще всего в промышленных условиях применяют цианидовые ванны. Раньше кадмировали железо и другие металлы погружением изделий в расплавленный кадмий.
Несмотря на сходство свойств кадмия и цинка, у кадмиевого покрытия есть несколько преимуществ: оно более устойчиво к коррозии, его легче сделать ровным и гладким. К тому же кадмий, в отличие от цинка, устойчив в щелочной среде. Кадмированную жесть применяют довольно широко, закрыт ей доступ только в производство тары для пищевых продуктов, потому что кадмий токсичен. У кадмиевых покрытий есть еще одна любопытная особенность: в атмосфере сельских местностей они обладают значительно большей коррозийной устойчивостью, чем в атмосфере промышленных районов. Особенно быстро такое покрытие выходит из строя, если в воздухе повышено содержание сернистого или серного ангидридов.
Кадмий в производстве химических источников токаВажнейшей областью применения кадмия является производство химических источников тока. Кадмиевые электроды используются в батареях и аккумуляторах. Отрицательные пластины никель-кадмиевых аккумуляторов изготовлены из железных сеток с губчатым кадмием в качестве активного агента. Положительные пластины покрыты гидроксидом никеля. Электролитом служит раствор гидроксида калия. На основе кадмия и никеля изготавливают и компактные аккумуляторы для управляемых ракет, только в этом случае в качестве основы устанавливают не железные, а никелевые сетки.
Никель-кадмиевые щелочные аккумуляторы более надежны, чем свинцовые (кислотные). Эти источники тока отличаются высокими электрическими характеристиками, стабильностью работы, длительным сроком эксплуатации. Их можно зарядить всего за один час. Однако никель-кадмиевые аккумуляторы нельзя подзаряжать без полной предварительной разрядки (в этом отношении они уступают металлогидридным аккумуляторам).
Около 20 % кадмия идет на изготовление кадмиевых электродов, применяемых в аккумуляторах (никель-кадмиевых и серебряно-кадмиевых), нормальных элементах Вестона, в резервных батареях (свинцово-кадмиевый элемент, ртутно-кадмиевый элемент и др.
ПигментыОколо 20 % кадмия используется для производства неорганических красящих веществ (сульфиды и селениды, смешанные соли, например, сульфид кадмия - кадмий лимонный).
Применение кадмия в медицине- Иногда кадмий применяется в экспериментальной медицине.
Кадмий используется в гомеопатической медицине.
- В последние годы кадмий стал применяться при создании новых противоопухолевых нано-медикаментов. В России в начале 1950-х годов были проведены первые успешные эксперименты, связанные с разработкой противоопухолевых медикаментов на основе соединений кадмия.
- Сульфид кадмия применяется для производства плёночных солнечных батарей с КПД около 10-16 %, а также как очень хороший термоэлектрический материал.
- Используется как компонент полупроводниковых материалов и люминофоров.
- Теплопроводность металла вблизи абсолютного нуля наивысшая среди всех металлов, поэтому кадмий иногда применяется для криогенной техники.
Влияние кадмия на организм человека
Кадмий - один из самых токсичных тяжелых металлов и поэтому Российским СанПиНом он отнесен ко 2-му классу опасности.
Соединения кадмия ядовиты. Особенно опасным случаем является вдыхание паров его оксида (CdO). Кадмий - кумулятивный яд (способен накапливаться в организме). В питьевой воде ПДК для кадмия 0,001 мг/дм³
Растворимые соединения кадмия после всасывания в кровь поражают центральную нервную систему, печень и почки, нарушают фосфорно-кальциевый обмен. Хроническое отравление приводит к анемии и разрушению костей.
Кадмий в норме в небольших количествах присутствуют в организме здорового человека. Кадмий легко накапливается в быстроразмножающихся клетках (например в опухолевых или половых). Он связывается с цитоплазматическим и ядерным материалом клеток и повреждает их. Он изменяет активность многих гормонов и ферментов. Это обусловлено его способностью связывать сульфгидрильные (-SH) группы.
В 1968 г. в одном известном журнале появилась заметка, которая называлась «Кадмий и сердце». В ней говорилось, что доктор Кэррол – сотрудник службы здравоохранения США – обнаружил зависимость между содержанием кадмия в атмосфере и частотой смертельных случаев от сердечно-сосудистых заболеваний. Если, скажем, в городе А содержание кадмия в воздухе больше, чем в городе Б, то и сердечники города А умирают раньше, чем если бы они жили в городе Б. Такой вывод Кэррол сделал, проанализировав данные по 28 городам.
По данным USEPA, ВОЗ и Министерства Здравоохранения Канады суммарное суточное поступление кадмия в организм человека из всех источников составляет 10-50 мкг. Основным и наиболее "стабильным" источником является пища - в среднем от 10 до 30-40 мкг кадмия в сутки. Овощи, фрукты, мясо животных, рыба содержат обычно 10-20 мкг кадмия на килограмм веса. Однако нет правил без исключений. Злаковые культуры, выросшие на загрязненной кадмием почве, либо поливавшиеся содержащей кадмий водой могут содержать повышенное количество кадмия (более 25 мкг/кг).
Существенную "прибавку" кадмия получают курильщики.
Одна сигарета содержит 1 мкг (а иногда и более - до 2 мкг) кадмия. Вот и
считайте - человек, выкуривающий в день пачку сигарет подвергает свой организм
дополнительному воздействию как минимум 20 мкг кадмия, которые, для справки, не
задерживаются даже угольным фильтром.
Необходимо также отметить, что через легкие кадмий легче усваивается организмом
- до 10-20%. Т.е. из одной пачки сигарет усвоится 2 - 4 мкг кадмия. При
поступлении же через желудочно-кишечный тракт, процент усвояемости составляет
лишь 4-7% (0.2 - 5 мкг кадмия в сутки абсолютных цифрах). Таким образом
курильщик как минимум в 1,5-2 раза увеличивает "нагрузку" на свой
организм по кадмию, что чревато неблагоприятными для здоровья последствиями.
Мировой рынок кадмия
В год производится около 20 тыс. т кадмия. Объем его производства в большой степени связан с масштабами производства цинка.
Около 82% мировых поставок рафинированного кадмия приходится на никель-кадмиевые источники питания, однако после ограничений на их производство в Европе будут затронута одна треть потребления кадмия. В результате роста производства цинка в Европе и сокращения использования кадмия возможно наличие «свободного» кадмия, чаще всего в виде твёрдых отходов, но производство никель-кадмиевых батарей растет в Азии, происходит перевод производств в Азию и, как следствие, растет спрос на кадмий в Азиатском регионе. Пока это позволит держать мировое потребление кадмия на существующем уровне. В 2007 г. цены на кадмий, стартовав с 4.18 долл./кг, поднялись до 13 долл/кг, но к концу года составили 7 долл/кг.
В 2010 году южнокорейская Young Poong Corp. нарастила производство кадмия на 75%, до 1400 т в год и планирует вскоре запустить новые мощности, заявил официальный представитель компании.
Кадмий (Cd) - переходный металл 2 группы таблицы Менделеева.
Электронная конфигурация 4d10 5s2
Получение Основные источники кадмия - промежуточные продукты цинкового производства, пыль свинцовых и медеплавильных заводов. Сырье обрабатывают концентрированной серной кислотой и получают CdSO 4 в растворе. Из раствора Cd выделяют, используя цинковую пыль:
CdSO4+Zn→Cd+ZnSO4CdSO4+Zn→Cd+ZnSO4
Полученный металл очищают переплавкой под слоем щелочи для удаления примесей цинка и свинца. Кадмий высокой чистоты получают электрохимическим рафинированием с промежуточным очисткой электролита.
Физические свойства Кадмий - это мягкий, тягучий, гибкий, серебристо-белый двухвалентный металл, который можно легко разрезать. Во многом он похож на цинк, но он способен образовывать сложные соединения.
Применение Благодаря своим физическим свойствам, кадмий нашел широкое применение в технике и промышленности (особенно, начиная с 50-х годов XX века). Основные сферы применения его использования: для антикоррозийного покрытия (так называемого кадмирование) черных металлов, особенно в тех случаях, когда они контактируют с морской водой, а также для производства никель-кадмиевых электрических аккумуляторов и батарей. Кадмий входит в состав многих сплавов, как легкоплавких, применяемых в качестве припоев (например, сплав Вуда (Wood’s metal) - 50 % Bi, 25 % Pb, 12,5 % Sn, 12,5 % Cd), так и тугоплавких износостойких (например, с никелем). Кадмий используется в стержнях-замедлителях атомных реакторов, некоторые соединения кадмия имеют полупроводниковые свойства и тому подобное. Довольно долго кадмий использовался для производства красителей (пигментов) и в качестве стабилизатора в производстве пластмасс, однако сейчас, из-за токсичности, в этих целях он практически не используется.
Опасность для здоровья Кадмий - один из немногих элементов, не выполняющий конструктивных функций в человеческом организме. Этот элемент и его соединения являются чрезвычайно токсичными даже в незначительных концентрациях. Имеет свойство накапливаться в организмах и экосистемах.Вдыхание кадмиевой пыли быстро приводит к заболеваниям, часто смертельным, дыхательных путей и почек (чаще всего - почечная недостаточность). Поглощение любой значительного количества кадмия вызывает немедленное поражение печени и почек. Соединения, содержащие кадмий также канцерогенными. Данные о канцерогенности кадмия ограничены. В опытах на животных не было зафиксировано роста числа опухолей из употребления кадмия. Такая тенденция наблюдалась только с вдыханием частиц пыли, содержащий неорганические соединения кадмия.Отравление кадмием является причиной болезни, которая впервые была описана в Японии в 50-х годах XX века и получила название «Итай-итай» (что дословно означает «больно-больно»).
СОЕДИНЕНИЯ
Гидроксид кадмия
Гидроокись кадмияпредставляет собой мелкокристаллическое вещество. Ее мелкокристаллическоестроение является результатом очень большой скорости зарождения центровкристаллизации и очень малой скорости роста кристаллов.
Едкие щелочи осаждают израстворов солей кадмия мелкокристалический студенистый, белый осадокгидроксида, не растворимый в избытке реагента. Гидроокись хорошо растворяется вкислотах, аммиаке и в растворах цианидов щелочных металлов:
Cd(OH)2+4NH3(OH)=(OH)2+4H2O
Гидроксид кадмия относится к числутруднорастворимых соединений.
Оксид кадмия (II)
При нагревании на воздухе кадмий загорается, образуя оксидкадмия CdO (молекулярный вес 128,41). Окисьможно получить также прокаливанием азотнокислой или углекислой солей кадмия.Этим путем оксид получается в виде бурого порошка, имеющего две модификации:аморфную и кристаллическую.
Оксид кадмиявосстанавливается водородом, углеродом и окисью углерода. Водород начинаетвосстанавливать CdO при 250-260°по обратимой реакции:
Которая быстро заканчивается при 300°.
Оксид кадмия хорошорастворяется в кислотах и в растворе сульфата цинка по обратимой реакции:
CdO + H2O+ZnSO4 CdSO4+Zn(OH)2.
Сульфид кадмия
Сульфид (CdS, молекулярный вес 144,7) является одним из важных соединений кадмия. Он растворяется в концентрированных растворах соляной и азотной кислот, в кипящей разбавленной серной кислоте и врастворах трехвалентного железа; на холоду в кислотах растворяется плохо а вразбавленной серной кислоте нерастворим. Присплавлении металлического кадмия с серой развитие реакции сульфидообразованиятормозится предохранительными пленками CdS. Реакция
2CdO+3S=2CdS+SO2
начинается при 283° и при 424° проходитс большой скоростью.
Известны три модификации CdS: аморфный (желтый) и две кристаллических(красный и желтый).Красная разновидность кристаллического сульфида тяжелее(уд. вес 4,5) желтой (уд. вес 3). Аморфный CdS при нагревании до 450° переходит в кристаллический.
Сульфид кадмия принагревании в окислительной атмосфере окисляется до сульфата или окиси взависимости от температуры обжига.
Сульфат кадмия
Сульфат кадмия (CdSO4, молекулярный вес 208,47) представляет собой белый кристаллический порошок, кристаллизующийся в ромбической системе. Он легко растворим в воде, нонерастворим в спирте. Сульфат кристаллизуется из водного раствора в моноклиннойсистеме с 8/3 молекулами воды (CdSO4·8/3H2O), устойчив до 74°, но при более высокой температуре переходитв одноводный сульфат (CdSO4·H2O).С повышением температуры растворимость сульфата нескольковозрастает, но при дальнейшем повышении температуры снижается
Было установленосуществование трех модификаций сульфата: α, β и γ. После выделенияпоследней молекулы воды при 200° из кристаллогидрата 3CdSO4·8H2O образуется α-модификация, устойчивая до 500°; придальнейшем повышении температуры возникает β-модификация, которая притемпературе выше 735° переходит в γ-модификацию. Высокотемпературныемодификации (β и γ) при охлаждении переходят в α-модификацию.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ
Кадмий расположен в пятом периоде II группе побочной (В) подгруппе Периодической таблицы.
Относится к элементам d -семейства. Металл. Обозначение - Cd. Порядковый номер - 48. Относительная атомная масса - 112,41 а.е.м.
Электронное строение атома кадмия
Атом кадмия состоит из положительно заряженного ядра (+48), внутри которого есть 48 протонов и 64 нейтрона, а вокруг, по пяти орбитам движутся 48 электронов.
Рис.1. Схематическое строение атома кадмия.
Распределение электронов по орбиталям выглядит следующим образом:
48Cd) 2) 8) 18) 18) 2 ;
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 5s 2 .
Валентными электронами атома кадмия считаются электроны, расположенные на 4d — и 5s -орбиталях. Энергетическая диаграмма основного состояния принимает следующий вид:
Валентные электроны атома кадмия можно охарактеризовать набором из четырех квантовых чисел: n (главное квантовое), l (орбитальное), m l (магнитное) и s (спиновое):
|
Подуровень |
||||
Примеры решения задач
ПРИМЕР 1
| Задание | Сколько атомных орбиталей p -подуровня заполнено у элементов с порядковыми номерами 35 и 54? Запишите их электронные формулы. |
| Ответ | Элементы с порядковыми номерами 35 и 54 - это бром и ксенон. Запишем их электронный формулы в основном состоянии:
35 Br1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 5 ; 54 Xe1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 5s 2 5p 6 . На р-подуровне имеется 3 орбитали, на каждой из которых может располагаться не более 2-х электронов (6 в сумме). У атомов брома и ксенона p-орбитали заполнены. |
ПРИМЕР 2
| Задание | Какие значения могут принимать квантовые числа n , l , m l иm s , характеризующие состояние электронов в атоме. Какие значения они принимают для внешних электронов атома кальция? | |||||||||||||||
| Ответ | Главное квантовое число n может принимать значения от 1 и до бесконечности, но в реальности его пределом является число 7. Орбитальное квантовое число l может принимать значения от 0 до 3. Магнитное квантовое число m l
принимает значения от -l через 0 до +l. У спинового квантового числа m s
может быть всего два значения: +1/2 и -1/2.
Запишем электронную конфигурацию основного состояния атома магния (валентные электроны выделим жирным шрифтом): 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 . Электроны внешнего энергетического уровня будут характеризоваться следующим набором квантовых чисел:
|
